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計(jì)量校準(zhǔn)中標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)的基本理論,在測(cè)量、確定標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值時(shí),該值的測(cè)量不確定度是由三個(gè)互相獨(dú)立的分量合成的。這就是:測(cè)量方法引入的測(cè)量不確定度分量、瓶-瓶之間非均勻性引入的測(cè)量不確定度分量和隨時(shí)間變化樣料不穩(wěn)定性引入的測(cè)量不確定度分量。
 
由于標(biāo)準(zhǔn)樣品在運(yùn)輸過(guò)程中或貯存在倉(cāng)庫(kù)期間內(nèi)時(shí),標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值可能會(huì)隨運(yùn)輸條件的變化或在規(guī)定的貯存條件下隨時(shí)間的改變而變化。在標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)領(lǐng)域內(nèi),我們把在合適的運(yùn)輸條件下,在運(yùn)輸期間標(biāo)準(zhǔn)樣品特性的變化程度稱為短周期穩(wěn)定性(short-termstability);把保存在合適的貯存條件下,標(biāo)準(zhǔn)樣品特性隨時(shí)間變化的程度稱為長(zhǎng)周期穩(wěn)定性(long-termstability)。為此,在研制標(biāo)準(zhǔn)樣品的過(guò)程中,必須進(jìn)行短周期穩(wěn)定性研究,目的就是通過(guò)試驗(yàn)分析,研究確定標(biāo)準(zhǔn)樣品合適的運(yùn)輸條件。即確保在規(guī)定的運(yùn)輸條件下分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí),由于運(yùn)輸引起的標(biāo)準(zhǔn)樣品特性變化不會(huì)增加其特性標(biāo)準(zhǔn)值的測(cè)量不確定度。
 
同時(shí)也必須進(jìn)行長(zhǎng)周期穩(wěn)定性研究,目的就是通過(guò)試驗(yàn)分析,研究確定兩個(gè)問題:一是標(biāo)準(zhǔn)樣品合適的貯存條件;二是在這種貯存條件下,標(biāo)準(zhǔn)樣品特性標(biāo)準(zhǔn)值保持有效的時(shí)間周期。即確保有效期內(nèi),在規(guī)定的條件下貯存標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí),標(biāo)準(zhǔn)樣品特性變化不會(huì)增加其特性標(biāo)準(zhǔn)值的測(cè)量不確定度。
 
如果更深入一步研究、分析標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性研究的內(nèi)在機(jī)理,還可以發(fā)現(xiàn)如下兩種情況:
第一種情況是:所有的樣料均勻的隨時(shí)間(或運(yùn)輸條件)發(fā)生變化。表現(xiàn)形式為:雖然整批樣料的特性值發(fā)生了變化,但在每個(gè)選定的檢測(cè)時(shí)間點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)樣品特性標(biāo)準(zhǔn)值的一致性很好。也就是說(shuō),在不同的時(shí)間點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性標(biāo)準(zhǔn)值不相同,但在任何特定的一個(gè)時(shí)間點(diǎn),該批標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性標(biāo)準(zhǔn)值則是一致的。這種情況的特征是:在任何一個(gè)檢測(cè)時(shí)間點(diǎn),整批標(biāo)準(zhǔn)樣品的樣料仍然保持均勻,只是每個(gè)檢測(cè)點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品特性的標(biāo)準(zhǔn)值發(fā)生了變化,而相應(yīng)的測(cè)量不確定度則沒有發(fā)生變化。
 
第二種情況是:在每一個(gè)檢測(cè)時(shí)間點(diǎn),整批樣料發(fā)生的變化不均勻(同一瓶?jī)?nèi)有的樣料發(fā)生了變化,有的沒有變化,即瓶?jī)?nèi)均勻性發(fā)生了變化;或有的瓶?jī)?nèi)樣料發(fā)生了變化,有的瓶沒有變化,即瓶-瓶之間均勻性發(fā)生了變化),表現(xiàn)形式為:在任何一個(gè)檢測(cè)時(shí)間點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)樣品的樣料均勻性發(fā)生了變化,因此相應(yīng)的特性標(biāo)準(zhǔn)值和測(cè)量不確定度都發(fā)生了變化。
 
由此可以看出:穩(wěn)定性問題從本質(zhì)上講,就是研究隨時(shí)間變化標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性變化的問題。因此我們可以根據(jù)此原理把穩(wěn)定性研究分為三種類型:
第一類是樣料隨時(shí)間變化而均勻發(fā)生變化的情況。這時(shí)可以通過(guò)穩(wěn)定性研究,找出樣料特性值變化與時(shí)間的相關(guān)關(guān)系,采用《回歸分析》方法,研究尋找出合適的回歸方程,如果能獲得回歸方程,就可以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性變化進(jìn)行預(yù)測(cè)。
第二類是樣料隨時(shí)間變化而發(fā)生不均勻變化的情況。可以通過(guò)穩(wěn)定性研究,判斷、確定每個(gè)檢測(cè)時(shí)間點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品特性的標(biāo)準(zhǔn)值變化是否在相應(yīng)的測(cè)量不確定度范圍內(nèi),判斷的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法為F檢驗(yàn)或t檢驗(yàn)。
第三類是運(yùn)輸條件穩(wěn)定性研究。由于在實(shí)際運(yùn)輸中,運(yùn)輸環(huán)境、條件常常比較嚴(yán)酷且不能避免,此時(shí)穩(wěn)定性研究的目的就變?yōu)閷ふ疫\(yùn)輸條件引入的測(cè)量不確定度,然后在標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值的測(cè)量不確定度中附加上這個(gè)測(cè)量不確定度分量。

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